2016年执业药师《中药化学》复习笔记:第二章

　　第三节　提取与分离

　　一、总生物碱的提取

　　(一)脂溶性生物碱的提取

　　1.水或酸水提取法

　　常用0.1%～1%的盐酸或硫酸，采用浸渍法或渗漉法提取。

　　①阳离子树脂交换法

　　②萃取法

　　2.醇类溶剂提取法

　　提取方法可采用浸渍法、渗漉法、回流提取法和连续回流提取法。

　　3.亲脂性有机溶剂提取法

　　用亲脂性有机溶剂提取之前，必须将中药用碱水(石灰乳、碳酸钠溶液或稀氨水)湿润，使生物碱游离，再用亲脂性有机溶剂萃取。提取方法多采用浸渍法、回流提取法或连续回流提取法。

　　二、生物碱的分离

　　(一)初步分离

　　将总生物碱按碱性强弱、酚性有无及是否水溶性，初步分离为5个部分。

　　A型题：

　　含下列生物碱的中药酸水提取液，用氯仿萃取，可萃取出的生物碱是

　　A.苦参碱

　　B.氧化苦参碱

　　C.秋水仙碱

　　D.麻黄碱

　　E.山莨菪碱

　　[答疑编号111020209]

　　『正确答案』C

　　(二)生物碱单体的分离

　　1.利用生物碱碱性的差异进行分离

　　采用pH梯度萃取法分离。

　　一种方法是将总碱溶于稀酸水中，逐步加碱液调节pH，使pH由低到高，每调节一次pH，用氯仿萃取数次，从而将碱性由弱到强的生物碱依次转溶于氯仿而得以分离。

　　另一种方法是将总生物碱溶于氯仿中，用pH由高到低的酸性缓冲液依次萃取，使生物碱按碱性由强至弱的顺序自总碱中逐一转溶至酸性缓冲液中;然后分别将各部分酸性缓冲液碱化，用氯伤萃取得到不同碱性的生物碱。

　　2.利用生物碱及其盐的溶解度差异进行分离

　　①苦参碱和氧化苦参碱

　　苦参碱的极性小于氧化苦参碱，前后能溶于乙醚，而后者难溶于乙醚

　　②汉防己甲素和汉防己乙素

　　两者的基本结构相似，仅一个取代基团的差异，后者为酚羟基，前者为甲氧基，故后者的极性大于前者。汉防己乙素难溶于苯，而汉防己甲素可溶于冷苯。

　　③麻黄碱和伪麻黄碱

　　两者为一对光学异构体，前者的草酸盐较后者的草酸盐在水中的溶解度小。将麻黄碱和伪麻黄碱溶于适量水中，加入一定量草酸，麻黄碱生成草酸盐即先从水溶液中析出。

　　B型题：

　　A.麻黄碱

　　B.番林鳖碱

　　C.奎宁

　　D.奎尼丁

　　E.金鸡尼丁

　　1.可利用其硫酸盐在水中的溶解度小进行分离

　　[答疑编号111020301]

　　『正确答案』C

　　2.可利用其盐酸盐在水中的溶解度小进行分离

　　[答疑编号111020302]

　　『正确答案』B

　　3.可利用其酒石酸盐在水中的溶解度小进行分离

　　[答疑编号111020303]

　　『正确答案』E

　　4.可利用其氢碘酸盐在水中的溶解度小进行分离

　　[答疑编号111020304]

　　『正确答案』D

　　5.可利用其草酸盐在水中的溶解度小进行分离

　　[答疑编号111020305]

　　『正确答案』A

　　3.利用生物碱特殊官能团进行分离

　　常见的有酚羟基、羧基、内酯或内酰胺结构等官能团。可利用这些官能团进行分离。

　　4.利用色谱法进行分离

　　(1)吸附柱色谱：常用氧化铝和硅胶作吸附剂，以亲脂性有机溶剂为洗脱剂。

　　(2)分配柱色谱：以硅胶为支持剂，酸性缓冲液为固定相。

　　三、生物碱的色谱鉴别

　　(一)薄层色谱

　　1.吸附薄层色谱法

　　(1)吸附剂：硅胶、氧化铝

　　(2)展开剂

　　(3)显色观察

　　多数生物碱的簿层色谱需用政良碘化铋钾试剂喷洒，显示桔红色斑点。

　　(4)应用范围

　　硅胶和氧化铝薄层色谱适用于分离和检识脂性生物碱。

　　2.分配薄层色谱法

　　(1)支持剂：硅胶、纤维素。

　　(2)固定相

　　对于脂溶生物碱的分离，多以甲酰胺为固定相;水溶性生物碱或生物碱盐则以水作固定相。

　　(3)展开剂

　　分离脂溶性生物碱，应以亲脂性有机溶剂作展开剂。分离水溶性生物碱，则应以亲水性的溶剂作展开剂，如BAW系统[正丁醇-乙酸-水(4:1:5)，上层]。

　　(4)应用范围

　　以甲酰胺为固定相的薄层色谱，适于分离弱极性或中等极性的生物碱，以水为固定相的薄层色谱，适于分离水溶性的生物碱。

　　(二)纸色谱

　　1.固定相：① 水;② 甲酰胺;③ 酸性缓冲液。

　　2.展开剂：以水作固定相的纸色谱，宜用亲水性溶剂系统作展开剂，如BAW[正丁醇-乙酸-水(4:1:5)，上层];以甲酰胺和酸性缓冲液作固定相的纸色谱，多以亲脂性有机溶剂系统作展开剂。

　　3.显色剂

　　4.应用范围：纸色谱法多用于水溶性生物碱、生物碱盐和弱亲脂性生物碱的分离检识。

　　(三)高效液相色谱

　　(四)气相色谱

　　气相色谱主要适用于挥发性化合物的分析，如麻黄生物碱、烟碱等。

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