2014执业药师《中药学知识二》冲刺复习资料(5)

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萜类和挥发油

　　一.萜类的定义和分类：

　　萜类化合物为一类有甲戊二羟酸衍生而成，基本碳架多具有2个火2个以上异戊二羟酸结构特征的化合物。

　　分类：

　　二.萜类化合物的生物合成途径：经验异戊二稀法则(萜类化合物都是由异戊二烯单位以头尾顺序和非尾顺序相连而成的)羟酸途径衍生的一类化合物

　　三.单萜

　　1.无环单萜 记住月桂烷型和艾蒿烷型

　　2.单环单萜：

　　卓酚酮型类化合物：是单环单萜的一种变型结构,其碳架结构不符合异戊二烯规则。芳香性。环上的羟基有酚的性质，酸性，介于酚类和羧酸。与多种金属离子形成络合物晶体，铜络合物为绿色结晶，铁络合物为红色结晶。

　　3.双环单萜：樟脑(挥发性)

　　4.三环单萜

　　5.环稀醚萜类：

　　根据起其环戊烷环是否裂环，可分为环稀醚萜苷及裂环环稀醚萜苷。

　　环稀醚萜苷：(1)C-4有取代基：4-位多为甲基或羧基、羧酸甲酯、羟甲基

　　(2)4-去甲基

　　裂环环稀醚萜苷：C7-C8处键断裂成裂环状态，有时C7与C11形成六元内酯环

　　特点：大多数易溶于水和甲醇，溶于乙醇、丙酮、正丁醇，难溶于氯仿、苯、石油醚等亲脂性溶剂。苷易水解，生成的苷元为半缩醛结构，化学性质活泼，遇酸，碱，羰基化合物和氨基酸等变色，如苷元遇氨基酸加热，红色至蓝色,苷元加铜离子，加热显蓝色。

　　四.倍半萜

　　1.无环倍半萜：金合欢醇(香料)

　　2.单环倍半萜：青蒿素(抗恶性疟疾活性)

　　3.双环倍半萜：

　　薁类衍生物：五元与七元骈合的酚羟衍生物，芳香性。在挥发油分级蒸馏时，高沸点馏分中可看见蓝色或绿色的馏分，显示可能有薁类成分存在。具有高度共轭体系的双键。不溶于水，可溶于有机溶剂和强酸。

　　五.二萜

　　1.二萜可以看成是由四个异戊二烯聚合而成的衍生物，可以(C5H8)4通式代表

　　2.结构特点：结构中存在4~5个甲基;开链，单环，双环，三环,四环，五环等;天然的无环和单环较少，双环或三环较多

　　六.理化性质

　　(一)物理性质：

　　1.性状：单萜和倍半萜---多油状液体，少数固体结晶;具有挥发性及特意香味— 随水蒸气蒸馏---沸点随C5单位数，双键数，含氧官能团数的增加而升高;倍半萜和二萜---多固体结晶

　　萜苷---固体结晶或无定型粉末，不具挥发性

　　2.旋光性：手性碳-----旋光性---光学活性

　　3.溶解性：一般难溶于水;溶于甲醇，乙醇;易溶于亲脂性有机溶剂：乙醚、氯仿、乙酸乙酯、苯

　　(二)化学性质

　　双键加成反应：

　　1.卤化氢加成反应 　　2.溴加成反应

　　3.亚硝酰氯(Tilden试剂)反应：用于鉴别不饱和萜的分离及鉴定

　　4.Diels-Alder反应：初步证明共轭双键的存在

　　羰基加成反应：

　　1.亚硫酸氢钠加成：区别醛基，活化醛基，普通醛基

　　2.吉拉德(girard)试剂加成：季胺基团的酰肼(T或P试剂)

　　七.萜类化合物的提取和分离

　　原理：挥发性、亲脂亲水性、特殊官能团的专属反应以及极性差异

　　避免光、热、酸、碱等对结构的影响

　　1.提取：挥发性萜类----用挥发油方法;甲醇、乙醇提取;脱水溶性杂质(1.正丁醇萃取法，2.活性炭，大孔树脂吸附法)

　　2.分离：1.利用特殊官能团分离 2.结晶法分离 3.柱色谱法分离

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