2014年执业药师《中药学专业知识二》复习讲义(12)

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香豆素、木脂素

　　1.香豆素与碱的反应

　　香豆素类及其苷因分子中具有内酯环，在热稀碱溶液中内酯环可以开环生成顺邻羟基桂皮酸盐，加酸又可重新闭环成为原来的内酯。(长时间在碱中放置或UV光照射，则可转变为稳定的反邻羟基桂皮酸盐，再加酸就不能环合成内酯环。)

　　2.香豆素与木脂素的显色反应

　　异羟肟酸铁反应：香豆素含内酯环显红色。首先在碱性下与盐酸羟胺反应，再在酸性下与三氯化铁反应。

　　Gibb’s反应：属于酚羟基对位活泼氢的反应。在弱碱性下，与2，6-二氯(溴)苯醌氯亚胺反应呈蓝色。

　　Emerson反应：属于酚羟基对位活泼氢的反应。与氨基安替比林、铁氰化钾反应呈红色。

　　三氯化铁反应：具有酚羟基的香豆素类可与三氯化铁试剂产生颜色反应，通常是蓝绿色。

　　(五)黄酮

　　盐酸-镁粉(HCl-Mg)反应：黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇显红色;异黄酮(除少数外)、查耳酮、橙酮、儿茶素为阴性反应。

　　四氢硼钠(钾)NaBH4(KBH4)反应：二氢黄酮显紫红色。(二氢黄酮类专属显色反应)

　　醋酸镁反应(纸片)：二氢黄酮(醇)显天蓝色荧光。

　　SrCl2/NH3反应：邻二酚羟基黄酮，产生沉淀。

　　二氯氧锆-枸橼酸反应：可用于判断黄酮3-OH、5-OH的存在，若有3-OH和(或)5-OH，加二氯氧锆显黄色。若只有5-OH，加枸橼酸后黄色减退，若有3-OH，则加枸橼酸后黄色不变，因此可用于区分黄酮和黄酮醇。

　　三氯化铁反应。

　　多项选择题

　　盐酸-镁粉反应呈阴性的化合物类型有(　)

　　A.黄酮

　　B.查耳酮

　　C.黄酮醇

　　D.二氢黄酮

　　E.橙酮

　　【正确答案】BE

　　配伍选择题

　　A.五氯化锑反应

　　B.四氢硼钠反应

　　C.二氯氧化锆反应

　　D.镁盐反应

　　E.氯化锶反应

　　1.可与3-或5-羟基黄酮类化合物生成黄色络合物的反应是(　)

　　【正确答案】C

　　2.可与二氢黄酮类化合物生成红色至紫色化合物的反应是(　)

　　【正确答案】B

　　3.可与邻二酚羟基黄酮类化合物生成黑色沉淀的反应是(　)

　　【正确答案】E

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