2008年执业药师考试药物分析复习资料(三)

　　第四章 化学分析法

　　第一节 重量分析法

　　一、概述：准确度好，精密度高，手续较繁琐，时间较长，对低含量组分测定误差大。分为沉淀法、挥发法、萃取法。

　　二、沉淀法
　　利用沉淀反应将被测组分转化为难溶物，以沉淀形式从溶液中分离出来并转化为称量形式，最后称定重量进行测定。
　　1.对沉淀形式的要求
　　溶解度小，纯净，易于过滤和洗涤，易于转化为称量形式

　　2.对称量形式的要求
　　组成固定，化学稳定性高，分子量大

　　3.结果计算
　　换算因数F＝W’/W
　　即待测组分的分子量与称量形式的分子量的比值。

　　第二节 酸碱滴定法

　　一、基本原理
　　1.强酸强碱的滴定
　　滴定突跃：在计量点附近突变的pH值范围
　　指示剂的选择：变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内的指示剂都可以用来指示终点。
　　滴定突跃范围大小与浓度有关。

　　2.强碱滴定弱酸
　　突跃范围小，计量点在碱性范围内，不能选酸性范围内变色的指示剂，只能选择酚酞或百里酚酞
　　以C*Ka>10-8为判断能否准确滴定的界限

　　3.强酸滴定弱碱
　　与强碱滴定弱酸相似，但计量点在酸性范围内，指示剂只能选择甲基橙或溴甲酚绿等。
　　C*Kb>10-8才能准确滴定

　　4.多元酸的滴定
　　是否能被滴定以C*Kan≥10-8为准
　　能否分步滴定决定于Kan/Kan+1≥104

　　二、酸碱指示剂
　　酸碱指示剂是一些有机弱酸或弱碱，其变色与溶液pH值有关
　　指示剂变色范围pH=pKin±1

　　三、滴定液的配制和标定
　　1.盐酸滴定液
　　①用盐酸稀释配制，用基准无水碳酸钠标定。
　　②基准物需干燥
　　③滴定近终点需煮沸

　　2.硫酸滴定液：与盐酸滴定液相似

　　3.氢氧化钠
　　①澄清氢氧化钠饱和溶液配制
　　②基准邻苯二甲酸氢钾标定
　　③新沸冷水溶解、稀释

　　第三节 氧化还原滴定法

　　一、碘量法

　　以碘为氧化剂，或以碘化物作为还原剂进行滴定的方法。
　　（一）基本原理
　　1.直接碘量法：用碘滴定液直接滴定，用于测定具有较强还原性的药物。只能在酸性、中性或弱碱性溶液中进行。用淀粉指示剂指示终点。
　　2.剩余碘量法：在供试品中加入定量过量碘滴定液，待I2与测定组分反应完全后用硫代硫酸钠滴定剩余的碘，根据与药物作用的碘量计算药物含量。
需作空白实验，淀粉指示剂在近终点时加入。
　　3.置换碘量法：用于强氧化剂的测定。在供试品中加入碘化钾，氧化剂将其氧化成碘，用用硫代硫酸钠滴定。
　　需作空白实验。

　　（二）滴定液配制
　　1．碘滴定液：碘与碘化钾共同配制，以基准三氧化二砷标定。加入大量KI增加碘的溶解度，降低碘的挥发性；加入盐酸去除碘酸盐杂质，防止发生自身氧化还原反应。
　　2．硫代硫酸钠滴定液：新沸冷水配制，加少量无水碳酸钠作稳定剂，采用置换碘量法标定。加少量碳酸钠使溶液呈弱碱性，抑制细菌生长，防止硫代硫酸钠分解。

　　二、铈量法
　　（一）基本原理
　　应用硫酸铈作为滴定剂，要求在酸性溶液中进行。
　　滴定无色样品时可利用Ce4+本身黄色指示终点，但灵敏度不高；使用邻二氮菲指示剂时，要求测定组分还原性比指示剂强。

　　（二）滴定液配制
　　硫酸铈滴定液用基准三氧化二砷标定。
　　标定时加NaOH为了使As2O3溶解，加过量盐酸中和NaOH并使溶液呈酸性，加一氯化碘起催化作用，加快反应速度。

　　（三）应用
　　不受制剂中淀粉、糖类的干扰，适合片剂、糖桨剂等

　　三、亚硝酸钠滴定法
　　亚硝酸钠在盐酸存在条件下与具有芳伯氨基化合物发生重氮化反应，定量生成重氮盐。
滴定条件：
　　(1) 过量盐酸：加快反应速度，重氮盐在酸性条件下稳定，防止偶氮化合物形成；酸度过高会阻碍芳伯氨基游离
　　(2) 室温(10℃～30℃)条件：温度过高使亚硝酸逸失，过低反应速度太慢
　　(3) 滴定时加入KBr作为催化剂
　　(4) 滴定方式：开始时滴定管尖端插入液面下，在搅拌下迅速加入，避免亚硝酸损失。近终点时滴定管提出液面，淋洗、缓慢滴定。
　　(5) 终点指示法：永停滴定法
　　亚硝酸钠滴定液使用基准对氨基苯磺酸标定。