2012年中药学中药化学辅导：糖类

　　在中草药里普遍存在，按其组成可分为下面三类：

　　(一) 单糖类：单糖的化学通式为(CH2O)n，是多羟基的醛或酮。绝大多数天然存在的单糖n=5～7，即五碳糖(L一阿拉伯糖、D-木糖等)、六碳糖(D一葡萄糖、D一果糖、D-甘露糖等)、七碳糖(景天庚糖)。单糖类多为结晶性，有甜味，易溶于水，可溶于稀醇，难溶于高浓度乙醇，不溶于乙醚、苯、氯仿等极性小的有机溶剂。具旋光性与还原性。

　　(二)低聚糖类：(寡糖)由2～9个单糖分子聚合而成。但目前仅发现2～5个单糖分子的低聚糖，分别称为二糖或双糖(蔗糖、麦芽糖)、三糖(甘露三糖、龙胆三糖)、四糖。(水苏糖)、五糖(毛蕊草糖)等。

　　低聚糖具有与单糖类似的性质：结晶性，有甜味，易溶于水，难溶或不溶于有机溶剂。有的有还原性如麦芽糖、乳糖、甘露三糖等，有的无还原性、如蔗糖、龙胆三糖等。

　　(三)多聚糖类：(多糖)由10个以上单糖分子缩合而成，大多为无定形化合物，分子量较大，无甜味与还原性，难溶于水，有的与水加热可形成糊状或胶体溶液。不溶于有机溶剂。水解后生成单糖或低聚糖，。可有旋光性与还原性。淀粉、菊糖、树胶、粘液、纤维素是中草药中最常见的多糖类。

　　1. 淀粉(Starch)是由数百个葡萄糖分子缩合而成。水解后能生成葡萄糖。淀粉为白色粉末，广泛贮存于植物的种子、块根、地下茎中，不溶于冷水与有机溶剂，在水中加热可部分溶解并膨胀、糊化成胶状液，极难过滤，故含淀粉多的中草药在提取时最好用乙醇为溶剂，或于水提液中加乙醇使沉淀而除去。

　　淀粉由约80%胶淀粉(支链淀粉，在热水中成粘胶状，遇碘液显紫色)与约20%糖淀粉(直链淀粉，可溶于水，遇碘液显蓝色)组成。

　　淀扮遇碘显蓝紫色，加热后蓝紫色消失，放冷后又复出现，此性质可以鉴定淀粉是否存在。淀粉一般不具特殊医疗效用，但大量用作为制造葡萄糖的原料，此外可作为润滑剂、保护剂、吸着剂与赋形剂。常用的淀粉有玉蜀黍淀粉、甘薯淀粉等。

　　2.菊糖(Lnulin)又称菊淀粉，由多数果糖分子聚合而成。分子量较淀粉小，约5000.广泛分布于菊科植物中。菊糖为颗粒状晶体，可溶子热水，微溶或不溶于冷水和有机溶剂。遇碘不显色。无营养价值。在鉴定上可作为特征之一。

　　3，树胶(Gums)是植物受伤后从。伤口渗出的浓稠液体，在空气中逐渐干燥成固体。豆科、蔷薇科、梧桐科等科的多种植物都可产生树胶，常见的有桃胶、阿拉伯胶、西黄芪胶等。

　　树胶为大分子化合物的混合物，其化学结构似多糖，但含有羧基，此羧基多与钾、钙、镁结合成盐，水解后产生单糖与糖醛酸。树胶在水中可膨胀形成胶体溶液，不溶于有机溶剂，可与醋酸铅或碱式醋酸铅溶液产生沉淀。除阿拉伯胶、西黄芪胶等少数树胶在医药上作赋形剂、混悬剂外，大多数树胶均视为无效成分而在制剂时被除去。

　　4.粘液：(Mucilages)多存在于植物的粘液细胞内，是一种正常的生理产物。其化学组成与树胶相似。提取所得的粘液质多为无定形固体，在热水中可膨胀形成胶体溶液，不溶于有机溶剂。可与醋酸铅溶液产生沉淀，在粘液的水溶液中加乙醇可使之沉淀析出，利用此性质可提取或除去中草药中的粘液。含粘液较多的中草药有石花菜(可制取琼脂)、白及、车前子等。除少数中草药所含粘液有医疗作用(如白及粘液有止血作用)外，大多数粘液均作为制药时的润滑剂、混悬剂或作为杂质而去除。

　　中草药中的糖类成分可用下列定性反应试验加以检查：

　　1.Molisch试验：取药材10%水浸液1ml置小试管中，加数滴α-萘酚试剂，摇匀沿管壁缓缓滴加浓硫酸1m1，二液面交界处出现红紫色环。此反应为单糖、低聚糖、多聚糖及糖的衍生物如甙类的共同反应。故须检识究属于何类成分时，尚须配合其他反应。

　　2.Fehling试验：取药材10%水浸液2m1，加Fehling试剂(碱性酒石酸铜试剂，甲、乙二液，临用时等量混合)2m1，于沸水浴中加热数分钟，如产生红色氧化亚铜沉淀示有还原糖存在。非还原性低聚糖与多糖须加酸水解后才显正反应。